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要提取!催化柴油里的二甲基萘是卡住三种新材料国产化的原料

来源:顺博体育网址 作者:顺博体育电竞           发布日期:2022-06-05 04:05:02     |     浏览次数:8

  2,6-萘二甲酸(2,6-NDA)是高性能PEN、PBN、液晶聚合物(LCP)及聚氨酯树脂的重要单体,2,6-NDA其与乙二醇反应得到制备聚对萘二甲酸乙二醇酯( PEN),由于2,6-NDCA结构上高度对称性,使得PEN具有直链聚合物的特性,是一种刚性好、强度大、具有热加工性能的材料。它与目前常用的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)相比,在机械性能、耐热性能、气体阻隔性、化学稳定性等方面更加优越,是新一代高性能聚酯材料。萘二甲酸与1, 4丁二醇缩聚而成的结晶性树脂聚萘二甲酸丁二醇酯(PBN),PBN耐热、成型、耐化学性、阻隔性等性能优良,应用于汽车、包装等。在商品化的工程塑料中,LCP具有很高的流动性,能填充细小及薄壁的产品,在无铅回流工艺的高热稳定性及优良的环保阻燃性,极低的吸水性,较短的成型周期,低收缩率等特点,随着电子设备向着更薄、更复杂的方向发展对LCP的需求急剧增加。

  目前,我国催化裂化装置年加工量超过1亿吨,催化裂化柴油的年产量也超过1000万吨,是车用柴油的重要组成部分,轻循环油打循环,一般不外放。催化裂化轻循环油(lco)随着裂解原料,裂解深度和裂解工艺的不同而不同,组成极其复杂、宽馏程,而且颜色深、异味大,富含芳烃,尤其是多环芳烃,多环芳烃质量分数高达40%-70%,多环芳烃导致柴油导致柴油十六烷值低、储存安定性差、燃烧积碳等问题。

  目前,催化裂化柴油主要作为柴油调和油或直接作为燃料油使用,或生产超低硫汽油和超低硫柴油,或生产二甲苯。将重质芳烃转化为汽油、柴油或二甲苯,浪费了催化柴油中高附加值的萘系化合物,尤其是其中的甲基萘和二甲基萘。我国的柴汽比连续第九年下滑,从2014年的1.64下降到了2019年的1.17,柴汽比的下降给催化裂化柴油利用、产品结构调整带来挑战。

  国内三种新材料发展原料单体二甲基萘的紧缺,对催化裂化柴油再深加工利用,提取二甲基萘势在必行,也将带来经济效益和环境效益。

  把催化裂化轻柴油馏分分成几个窄馏分,取240-265℃的馏分为甲基萘-二甲基萘, 二甲基萘有多种同分异构体,沸点范围约在262℃~270℃,其中2-乙基萘的沸点为258℃,由于沸点差较小,普通精馏难脱除2-乙基萘。用分子筛吸附或结晶法分离其中的2,6-DMN,分离后的残余部分再进行甲基萘的岐化反应生成萘和和二甲基萘,再循环分离。2,6-DMN有10个同分异构体,这些同分异构体的沸点都在 262-270℃,相差较小,采用精馏方法进行分离是很困难的,但 2,6-DMN的熔点较高,为112 ℃,而其他异构体的熔点则在-16-105℃,利用冷冻方式使其结晶分离,将2,6-DMN富集馏分在-10~一25℃ 进行冷冻,然后将结晶出来的2,6-DMN分离。

  应当指出,二甲基萘萃取与精馏结合法还存在工艺复杂或纯度和收率低等问题,应当创新、简化萃取精馏提浓与分离二甲基萘装备和工艺,在精馏塔结构和布局上优化创新,完全可以提高二甲基萘的纯度和收率,节约投资成本、降低能耗,提高分离2,6-DMN经济性。

  目前,PEN、PTT、PETG、PCT、PCTG等多种高端聚酯在国内开始应用,但是单体没有国产化或生产成本高,制约着应用范围和性价比。同时,随着煤制乙二醇产能快速增长,国内煤制乙二醇产能迅速增加与乙二醇下游消费领域过于单一的矛盾日益日益突出,煤制乙二醇生产企业开工率降低。为此,中国化工报社、石油化工众创孵化平台将共同组织召开首届新型聚酯单体技术与市场论坛,论证如何聚智聚势加快新型聚酯单体产业化与市场应用。

  5. 低成本对苯二甲酸二甲酯( DMT)-1,4-环己烷二甲醇(CHDM)联产技术

  萘二甲酸二甲酯、酯交换和缩聚一体化设计、钛与锑催化剂选择、聚乙醇酸市场分析

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